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聚甲基丙烯酸甲酯由于主鏈側位含有極性的甲酯基，電性能不及聚烯烴和聚苯乙烯等非極性塑料。甲酯基的極性并不太大，聚甲基丙烯酸甲酯仍具有良好的介電和電絕緣性能。值得指出的是，聚甲基丙烯酸甲酯乃至整個丙烯酸類塑料，都具有優異的抗電弧性，在電弧作用下，表面不會產生碳化的導電通路和電弧徑跡現象。20℃是一個二級轉變溫度，相應于側甲酯基開始運動的溫度，低于20℃，側甲酯基處于凍結狀態，材料的電性能比處于20℃以上時會有所提高。
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